我國“富煤”的能源結(jié)構(gòu),使得我國成為了世界上生產(chǎn)煤炭同時也是煤炭消耗的*一大國。2016 年我國煤炭消耗量達(dá)到3.8×105萬噸,在我國能源消耗總量中占到62%。在總共利用的煤炭中84%是以直接燃燒的方式被消耗掉,煤炭采用直接燃燒的利用方式將會產(chǎn)生大量的如煙塵、SO2、NOx 等廢氣污染物,嚴(yán)重影響了生態(tài)環(huán)境的平衡和人們的身體健康。
近年來,SO2和NOx的排放引起了國家的高度重視,十三屆全國人大第二次會議的政府工作報告中明確提出:2019年SO2和NOx的排放量要較2018年下降3%。目前傳統(tǒng)的煙氣脫硫和脫硝技術(shù)治理成本高、系統(tǒng)復(fù)雜且污染物脫除技術(shù)單一,因此探究高效且穩(wěn)定的煙氣同時脫硫脫硝技術(shù)成為了國內(nèi)外研究者的關(guān)注重點(diǎn)。同時脫硫脫硝就是指在同一個系統(tǒng)內(nèi)對SO2和NOx等多種污染物實現(xiàn)同時脫除,目前對該類技術(shù)可以分為氧化法同時脫硫脫硝技術(shù)、等離子體法同時脫硫脫硝技術(shù)以及吸附法同時脫硫脫硝技術(shù)等。
1、傳統(tǒng)煙氣脫除技術(shù)
1.1 傳統(tǒng)煙氣脫硫技術(shù)
目前在世界上各種脫硫技術(shù)中,煙氣脫硫(FGD)是一種應(yīng)用*為廣泛、成熟的二氧化硫脫除技術(shù),國內(nèi)外對于煙氣脫硫技術(shù)已經(jīng)開發(fā)出了近200多種,但在實際應(yīng)用過程中只有約十幾種技術(shù)。排放的煙氣中的SO2呈酸性,煙氣脫硫技術(shù)就是利用堿性物質(zhì)與煙氣中的酸性SO2進(jìn)行中和反應(yīng),從而達(dá)到脫硫的目的。以煙氣脫硫中所利用脫硫劑的干濕狀態(tài)以及脫硫后產(chǎn)物的漿液狀態(tài),將煙氣脫硫技術(shù)可以分為三類:濕法脫硫技術(shù)、半干法脫硫技術(shù)以及干法脫硫技術(shù),其中濕法脫硫技術(shù)占脫硫市場的85%。目前國內(nèi)外在脫硫市場中應(yīng)用*多的脫除技術(shù)有:石灰石-石膏法、氨法、雙堿法、海水法、循環(huán)流化床法等。
1.2 傳統(tǒng)煙氣脫硝技術(shù)
脫硝可以分為三類:煤炭燃燒前的脫硝、煤炭在燃燒過程中脫硝以及煤炭燃燒后脫硝(即煙氣脫 硝)。燃燒前的脫硝技術(shù)常采用加氫、洗選等對NOx進(jìn)行脫除;燃燒中脫硝常用的有低氮燃燒技術(shù)、煙氣再循環(huán)技術(shù)等;但在脫硝市場上煙氣脫硝是應(yīng)用廣泛、成熟的脫硝技術(shù),煙氣脫硝與煙氣脫硫技術(shù)分類方式相同,以煙氣脫硝中所利用脫硝劑的干濕狀態(tài)以及脫硝后產(chǎn)物的漿液狀態(tài)分為干法和濕法兩種方式。目前,煙氣脫硝市場上應(yīng)用廣泛的技術(shù)有三種:選擇性催化還原技術(shù)(SCR)、選擇性非催化還原技術(shù)(SNCR)以及SNCR-SCR 聯(lián)合脫硝技術(shù),但此三種技術(shù)同樣存在著SCR催化劑易中毒、SNCR 氨逃逸高、SNCR+SCR 聯(lián)合技術(shù)還原劑消耗量過大等問題。
2 氧化法同時脫硫脫硝技術(shù)
NO 是 NOx中的主要污染物,燃煤煙氣中的 NOx中90%都是NO,無論是堿性溶液或水都不易將其溶解。氧化法同時脫硫脫硝就是利用氧化劑在吸收塔內(nèi)創(chuàng)造一種強(qiáng)氧化環(huán)境,將NOx中的主要污染物NO(不易溶)氧化為易溶于堿性溶液或水的高價態(tài)NOx,以此來達(dá)到脫除NO的目的。其中,O3、NaClO2、KMnO4、H2O2等強(qiáng)氧化劑是氧化法同時脫硫脫硝常用的氧化劑。
2.1 臭氧(O3)氧化法
臭氧(O3)具有很強(qiáng)的氧化性,且在氧化過程中無二次污染,是一種清潔氧化劑。臭氧氧化法同時脫硫脫硝就是利用了O3 強(qiáng)氧化性的特點(diǎn),在污染物脫除過程中,首先將煙氣中的SO2和NO氧化為高價態(tài)的氧化物(SO2、NO2、NO3 等),氧化后的高價態(tài)氧化物再由堿液進(jìn)行濕法吸收脫除。但目前臭氧氧化法 脫硫脫硝所需臭氧量較大、投資成本較高,現(xiàn)階段還較難滿足市場工業(yè)化需求。因此,O3氧化法同時脫硫脫硝還需進(jìn)一步研究。
2.2 NaClO2氧化法
NaClO2氧化法同時脫硫脫硝是一種濕法煙氣脫除工藝,該方法的脫除原理是利用 NaClO2的強(qiáng)氧化性將SO2和NO氧化,煙氣中的SO2和NO被氧化后,以SO42-和 NO3-的形式存在,然后再利用堿液(NaOH、Na2S 等)對 SO42-和 NO3-進(jìn)行吸收,達(dá)到脫硫脫硝的目的。近年來亞氯酸鈉氧化法同時脫硫脫硝技術(shù)因氧化性強(qiáng)、脫除效率高、簡單易行等優(yōu)點(diǎn)成為了脫硫脫硝行業(yè)的主流技術(shù)之一,但操作過程如何優(yōu)化反應(yīng)條件、解決設(shè)備易腐蝕、減少脫硫脫硝過程中造成的二次污染等問題需要進(jìn)一步研究。
2.3 其它氧化劑氧化法
以H2O2作為氧化劑同時脫除SO2和NOx,利用的是氧化劑產(chǎn)生的強(qiáng)氧化性的O· H,將SO2和NOx氧化為高價態(tài)氧化物,然后結(jié)合堿液進(jìn)行吸收脫除。H2O2氧化法同時脫硫脫硝具有污染物脫除率高、氧化劑價格低廉、無二次污染等優(yōu)點(diǎn);但該方法投資費(fèi)用高、H2O2利用率低且氧化劑易分解等缺點(diǎn)限制了該方法的工業(yè)化應(yīng)用。
KMnO4氧化性很強(qiáng),在同時脫硫脫硝實驗中經(jīng)常被作為氧化劑使用。但該方法還需要解決氧化劑KMnO4成本高、吸收劑難制備、反應(yīng)易生成副產(chǎn)物以及設(shè)備易堵塞等一些問題。
3 等離子體法同時脫硫脫硝技術(shù)
等離子體法以其過程易控制、煙氣處理量大、能源利用率高等優(yōu)點(diǎn)受到越來越多研究者的關(guān)注。電子束法(EBA)和脈沖電暈法是等離子體法研究廣泛的兩種同時脫硫脫硝技術(shù),該兩種等離子體技術(shù)都有較大缺點(diǎn),未能大規(guī)模應(yīng)用。
4 吸附法同時脫硫脫硝技術(shù)
吸附法同時脫硫脫硝技術(shù)是一種工業(yè)分離技術(shù),該法脫除原理就是采用吸附劑將煙氣中的污染物SO2和NOx同時脫除,其中物理吸附和化學(xué)吸附是吸附法在應(yīng)用中廣泛的兩種吸附技術(shù)。吸附法具有很好的研究前景,目前碳基吸附技術(shù)和鈣基吸附技術(shù)是吸附法同時脫硫脫硝中研究較多的兩種方法。
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